L'equivalent

   Par définition, un équivalent électrochimique est la quantité (en moles) d'un électrolyte qui produit 1 mole de charge + ou 1 mole de charge -. On calcule 1 équivalent en divisant la quantité (en moles) de l'ion électrolytique libéré par sa valence électrique, c'est à dire qu'il faut faire référence à chacun des composants ioniques de l'électrolyte.
   Il est important de se souvenir que l'électrolyte se dissocie totalement en solution mais que la quantité de charges qu'il libère alors dépend de ses constituants ioniques.
   Dans l'exemple que vous citez, l'électrolyte est le CaCl₂. Disons que l'on a 1 mole/L (donc 1 molaire ou 1 M) de CaCl₂ en solution.
   Le CaCl₂ se dissocie totalement en 1 mole de Ca²⁺ et 2 moles de Cl^-.
   Comme 1 Eq de CaCl₂ est la quantité de CaCl₂ qui donne 1 mole de charge + ou -, on aura :
* 1 mole CaCl₂ --> 1 mole Ca²⁺, soit 2 charges + ou encore 2 Eq, donc 1 Eq de CaCl₂ = 0,5 moles de CaCl₂.
* 1 mole de CaCl₂ --> 2 moles de Cl^-, soit 2 fois 1 charge - ou encore 2 Eq, donc 1 Eq de CaCl₂ = 0,5 moles de CaCl₂.
   Comme vous le constatez, ce qui importe c'est le nombre de charges électriques d'un signe donné que peut libérer un électrolyte par sa dissociation complète en solution. En outre, peu importe le signe de la charge que vous choisissez pour faire le calcul car un électrolyte est toujours équilibré électriquement au niveau de ses composants ioniques en raison du souci de la règle d'électroneutralité qui oblige qu'il y ait le même nombre de charges + et - pour assurer la neutralité électrique de l'électrolyte (CaCl₂ est électriquement neutre, tout comme NaCl ou MgCl₂ ou NaHCO₃, etc. Ce n'est évidemment plus le cas lorsque ces sels sont dissous en solution !).

   En revanche, la dissociation d'un électrolyte ne donne pas forcément le même nombre d'ions dissous, ce qui impose des forces osmotiques différentes qui, elles, sont prises en compte par l'osmolarité. Ainsi, prenons l'exemple du bicarbonate de calcium Ca(HCO₃)₂ : 1 mole de Ca(HCO₃)₂ libère 3 moles d'espèces différentes : on parle alors d'osmoles car celles-ci exercent un pouvoir (une force) osmotique qui se traduit par une pression osmotique, à savoir : 1 osmole de Ca²⁺ et 2 osmoles de HCO₃^-. Ainsi, une solution 1 molaire en Ca(HCO₃)₂ (= 1 mol/L) est 3 osmolaires (soit 3 Osmoles/L). Notez que dans cet exemple, 1 Eq de Ca(HCO₃)₂ correspond à 0,5 moles de Ca(HCO₃)₂ !

J'espère vous avoir éclairé !

PrtofPhysio

   Vous devez raisonner par rapport à l'électrolyte avant sa dissociation. Pour le CaCl₂, 1 mole de CaCl₂ donne 1 mole de Ca²⁺ soit 1 x 2 moles de charges +, et 2 moles de Cl^- soit 2 x 1 mole de charge -. Dans les 2 cas, 1 mole de CaCl₂ donne 2 moles de charges + et 2 moles de charges -.

   Ainsi, 0,5 moles de CaCl₂ donne 1 mole de charge +, donc 0,5 mole de CaCl₂ = 1 Eq de charge +. De même, 0,5 moles de CaCl₂ donne 1 mole de charge -, donc 0,5 moles de CaCl₂ = 1 Eq de charge -.

   En définitive, 0,5 moles de CaCl₂ égale 1 Eq électrochimique de chlorure de calcium.

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